传统的CO2转化策略主要利用有机金属化合物或者高能量的化合物捕获CO2从而生成包括羧酸、脲、碳酸酯和氨基甲酸酯等羰基化合物。然而,基于这些策略的CO2转化类型非常有限,具有实际应用价值的更是寥寥。根本原因是CO2在热力学上较为稳定,其选择性活化和转化相对困难。
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室李跃辉团队一直致力于C-CN键的选择性构建(中国科学-化学, 2018, 48, 1603; Asian J. Org. Chem. 2018, 7, 367; Chem, 2018, 4, 2883; J. Org. Chem.2019, 84, 6199; J. Org. Chem.2020, 85, 6471)。近日,李跃辉团队通过还原氰基化策略,利用镍-三膦配体催化体系实现了有机氯代物的催化氰化反应,可用于制备结构多样的氰类药物和功能材料分子(中间体)。
该研究受到生命体内尿素循环以及镍铁氢化酶生成过程的启发,以CO2和NH3作为新型氰源,替代了传统氰化反应中的剧毒CN-。考虑到使用剧毒氰化物对工艺的特殊要求和高综合成本,该方法表现出较好的应用潜力,为未来实现无氰化工业生产开辟了新的方向。
相关成果以研究论文的形式在近期的《Nature Communications》杂志上发表(Nat Commun,2020, 11, 4096. DOI: 10.1038/s41467-020-17939-2;该工作得到了国家自然科学基金、中国科学院和兰州化物所特聘人才计划等的支持。
参考资料:
【1】Reductive cyanation of organic chlorides using CO2 and NH3 via Triphos–Ni(I) species,Yanan Dong, Peiju Yang, Shizhen Zhao & Yuehui Li,https://www.nature.com/articles/s41467-020-17939-2
【2】中国科学院兰州物理化学研究所:http://www.licp.cas.cn/sy2018/xwdt/kydt/202010/t20201022_5720911.html
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