JACS：川大廖建团队在钯催化不对称羰基化研究中取得重要进展

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JACS：川大廖建团队在钯催化不对称羰基化研究中取得重要进展

来源：四川大学化学工程学院 2022-11-18

导读：近日，四川大学化学工程学院廖建教授团队发展了一种以手性亚砜膦/钯络合物为催化剂，通过高价钯催化途径的不对称胺羰化新策略。相关研究成果“Enantioselective double carbonylation enabled by high-valent palladium catalysis”发表在《Journal of the American Chemical Society》上，化工学院博士研究生韩健为本文的第一作者，廖建教授、北京大学深圳研究院吴云东院士（负责理论计算）为本文的共同通讯作者，四川大学化工学院为本文的第一完成单位。

钯催化羰基化是广受学术界和工业界关注的重要反应，在构建多种实用分子中有着十分广泛的应用，通过一氧化碳的引入（羰基化过程），可将大宗化工原料，如烯烃、烷基或芳基卤化合物等，转化为醛、醇和羧酸衍生物等高价值产品。然而，经典的钯催化（零价/二价钯催化循环）羰基化，在实现高收率、高化学选择性、高区域选择性以及对映选择性等方面依然面临巨大挑战。针对此问题，廖建教授团队经过不懈努力，发展了一种以手性亚砜膦/钯络合物为催化剂，通过高价钯催化途径的不对称胺羰化新策略。

通过该策略，在温和条件下，实现了高收率、优秀的化学选择性、区域选择性和对映选择性的羰化反应，合成了系列高光学纯度的轴手性-酮酰胺/酰胺类化合物，并将该策略成功应用于药物的后修饰。此外，研究还从实验和理论计算角度，解析了高价钯催化羰基化的机制。研究成果为高价钯催化在羰基化和其他重要方向上的应用奠定了重要的研究基础。本研究得到了国家自然科学基金委（22171258和21933004）的项目经费支持。

原文链接：https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c10559

参考资料：https://ce.scu.edu.cn/info/1012/12706.htm

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来源：四川大学化学工程学院 2022-11-18